Nació en la parroquia de Radcliffe, cerca de Bristol, el 25 de agosto de 1764. Su primer empleo fue en la Oficina de Correos de Bristol, pero cuando el nuevo sistema de Palmer, de los entrenadores de correo, se estableció en 1785, Freeling fue nombrado para ayudar a Palmer. En 1787 se incorporó como inspector a la Oficina General de Correos de Londres, donde trabajó durante casi treinta años, llegando a ser Secretario de la Oficina General. Su gestión en el Post Office fue muy elogiada, como administrador y reformador, y en 1828 le fue concedida una baronía por su servicio público por iniciativa personal de Jorge IV. Se casó tres veces, siendo padre de 4 niños y 3 niñas. Fue un apasionado coleccionista de libros y anticuario, miembro de la Sociedad de Anticuarios y miembro fundador del Roxburghe Club. Murió en su casa de Bryanston Square, Londres, en 1836, con la edad de 73 años, y fue sucedido en el título de barón por su hijo mayor, George Henry Freeling, ex alumno de Oxford y Comisionado de Aduanas. La biblioteca de Sir Francis Freeling fue vendida en subasta pública por Robert Harding Evans el 25 de noviembre de 1836, para la que se preparó un catálogo titulado: "Catalogue of the curious, choice and valuable library of the late Sir Francis Freeling, Bart. F.S.A. ... which will be sold by auction by Mr. Evans, at his house, no. 93, Pall-Mall, on Friday, November 25, and nine following days, (Sundays excepted.) 1836, London, R. H. Evans, 1836, 145 págs". También fue subastada la biblioteca de su hijo mayor el 7 de junio de 1842. En la composición de su biblioteca predominaban los autores y ediciones británicos, destacándose por poseer los primeros incunables ingleses, así como por las numerosas ediciones del siglo XVI, siendo remarcable la colección de geografía y viajes. Las encuadernaciones de sus libros son de lujo, y tienen como marca de posesión un superlibros dorado con forma ovalada, donde dentro del lema:"denuo am nist honorificentissime" (Soy la puerta que respetar), esta encerrada la cabeza de un unicornio.

La única obra de su colección que hoy posee la Biblioteca Histórica de la UCM es: Lithgow, William. The totall discourse, of the rare aduentures, and painefull peregrinations of long nineteene yeares trauayles from Scotland, to the most famous kingdomes in Europe, Asia, and Africa.Imprinted at London : by Nicholas Okes and are to be sold by Nicholas Fussell and Humphery Mosley, 1632. (BH FG 2992)  y, en la primera hoja de guarda de la misma, aparece la anotación manuscrita de Francis Freeling que encabeza esta ficha.